一、樣品狀態和溶解性
1.測定一般要求是液體樣品;如果是固體樣品,則需要能溶解于如冰酸醋、二氯甲烷以及四氯化碳等特定溶劑中,并形成均勻的溶
液;如果樣品是粘稠狀,需要進行如加熱稀釋的預處理,來保證流動性。
2.樣品需要確保能夠完全溶解于測定所用的溶劑中,不發生分層、沉淀或者乳化等現象。這主要是為了避免因溶解不完全,可能導
致的部分不飽和烴無法和溴接觸,造成測定結果偏低的問題。
二、干擾物質的限制
樣品中如果存在能和溴發生非加成反應的物質,就可能導致溴被額外消耗對測定造成干擾,因此需嚴格限制該類物質的含量,常見
的如下所示:
1.如醌類、過氧化物等氧化性物質,可能因氧化溴離子生成溴,或者直接和不飽和烴反應,對測定體系的化學計量關系造成破壞,產
生測定結果失真的問題。
2.如亞鐵鹽、亞硫酸鹽、硫化物以及硫醇等還原性物質,會和溴發生氧化還原反應,造成溴的消耗量偏高,導致測定結果偏大。
3.如胺類、酚類等其他活性物質,則可能和溴發生取代反應,不僅會消耗溴還會生成副產物,對測定造成干擾。
三、樣品的穩定性
樣品在如室溫、接觸空氣和光線以及溶劑環境下都需要具有一定的穩定性,不能發生如揮發、氧化、聚合或者分解等反應。舉例來說,
低沸點烯烴有著易揮發的特點,在測定過程中容易出現損失,造成測定結果偏低的問題;如共軛烯烴作為易氧化的不飽和烴如果接觸
空氣就容易被氧化,和溴的反應能力也會降低。
四、樣品的濃度范圍
樣品中的不飽和烴含量需要確保在溴價溴指數測定儀的檢測線性范圍內,如果溴指數過低,就需要保證儀器的靈敏度足夠高,才能防
止因信號微弱造成的誤差;反之,溴價過高可能超出儀器的溴試劑供給能力,造成反應不完全的問題,通常需要稀釋后再進行測定。
五、樣品水分含量
樣品中的水分含量需確保極低,一般會要求<0.1%。這主要是因為溴在水中易發生歧化反應,即Br2+H2O?HBr+HBrO,造成有效溴
的濃度出現降低,這會對加成反應的定量產生影響。另外,水可能和如四氯化碳等溶劑不互溶,對均相反應體系造成破壞,同時又可能
溶解如鹽類等干擾物質,這些都會對測定產生干擾。
六、樣品的安全方面
樣品如果具有強酸或者強堿等強腐蝕性或者毒性,會對儀器的電極、管路或者反應池造成損壞,需要預先進行中和處理。另外,盡管儀
器可以檢測有毒樣品,但也需要符合實驗室安全規范,防止危害操作人員。

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