不合格汽油銅片腐蝕解決方法

汽油調(diào)和組成部分，重油催化裂化汽油和石腦油，比較突顯的一個(gè)問(wèn)題是銅片腐蝕試驗(yàn)不合格。而脫臭精制后汽油銅片腐蝕不合格情況下一般會(huì)被迫把此類(lèi)汽油進(jìn)行回?zé)捇蛟俅握{(diào)和后才能作為合格的成品油銷(xiāo)售，造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失，增加生產(chǎn)成本。

      汽油銅片腐蝕原因解析，引發(fā)銅片腐蝕的因素正常來(lái)自以下三方面： 

       1、檢查操作是否規(guī)范：檢查操作過(guò)程中所用試管、量具、容器是否不干凈，采樣時(shí)有沒(méi)有排放干凈、油品靜置時(shí)間不足、過(guò)濾不夠好，以及銅片制作過(guò)程不規(guī)范等，都會(huì)造成銅片腐蝕不合格。解決的方法是規(guī)范分析過(guò)程的操作。

       2、檢查有沒(méi)有含有腐蝕性雜質(zhì)：腐蝕性雜質(zhì)一般是指樣品在精制過(guò)程中夾帶的水、堿或其它極性溶劑。這類(lèi)腐蝕一般是由于精制工藝段乳化或沉降罐沉降時(shí)間不足造成的。一般表現(xiàn)為：餾出口腐蝕不合格，而成品罐采樣時(shí)腐蝕減輕或變好。解決的方法是改善反應(yīng)條件以減輕乳化，或增加沉降分離時(shí)間。

       3、油品精制是否徹底：脫除酸性化合物是油品精制的一個(gè)重要目的，銅片腐蝕就是酸性化合物脫除程度的控制指標(biāo)。汽油或液化氣中的酸性化合物基本上有酸性氧化物和活性硫化物兩類(lèi)?；钚粤蚧锇ㄔ亓颉⒘蚧瘹浼傲虼?、硫酚（統(tǒng)稱(chēng)為硫醇性硫）。酸性氧化物和硫化氫的酸性較強(qiáng)，都容易通過(guò)堿洗從油品中除掉。相比之下，硫醇性硫的酸性較弱，單靠堿洗脫硫醇需耗費(fèi)大量的堿液，生成大量的惡臭堿渣，一般通過(guò)催化氧化過(guò)程將硫醇轉(zhuǎn)化為二硫化物。常溫下元素硫既不和堿反應(yīng)又不和酸反應(yīng)，很難從油品中除掉，所以，造成油品銅片腐蝕的多數(shù)原因是由元素硫引起的。元素硫單獨(dú)存在時(shí)，僅0.34ppm就可造成明顯的灰黑色腐蝕。元素硫來(lái)源有兩方面，一是原油中自身帶有的，這種情況一般很少見(jiàn)；二是硫化氫在脫硫醇過(guò)程這個(gè)弱的氧化環(huán)境下產(chǎn)生的，這是形成元素硫腐蝕的主要原因。元素硫形成的反應(yīng)方程式如下：

       H2S +OH－ → HS－+ H2O

       HS－ + H2O + O2 → S + OH－

       元素硫及其硫化物引起銅片腐蝕情況： 

       1、硫化氫腐蝕：

       硫化氫為無(wú)色、有臭味的酸性氣體，在水中溶解度很小，但在汽油中的溶解度較大。而汽油中硫化氫含量較大時(shí)，引起的銅片腐蝕特征為：腐蝕銅片主要呈紅色，而隨著硫化氫濃度的增大，腐蝕銅片的顏色由紫紅色向洋紅色轉(zhuǎn)變。

       2、硫醇腐蝕：

       文獻(xiàn)報(bào)道在一般實(shí)驗(yàn)條件下（低溫下油品中含微量硫醇時(shí)），硫醇均不產(chǎn)生銅片腐蝕；在溫度大于100℃時(shí)，硫醇對(duì)銅片的腐蝕性明顯增強(qiáng)，可表現(xiàn)出活性硫化物的性質(zhì)。

       3、元素硫腐蝕：

       微量元素硫在烴油中具有良好的溶解性，其對(duì)有色金屬有很強(qiáng)的反應(yīng)性。元素硫具有很強(qiáng)的銅片腐蝕性，當(dāng)油品中元素硫含量為0.34ppm時(shí)，銅片腐蝕級(jí)別即可達(dá)到1b級(jí)。同時(shí)元素硫易與烷基二硫化物加合形成多硫化物，產(chǎn)生銅片腐蝕。

       汽油、液化氣銅片腐蝕原因分析及解決方法

       1、采用助溶技術(shù)提高脫硫醇效果、抑制元素硫形成，解決銅片腐蝕問(wèn)題。    

       助溶脫硫醇技術(shù)的特點(diǎn)：

       第一、根據(jù)相似相溶的原理，利用助劑來(lái)提高硫醇在堿液中的溶解度。純堿液的抽提能力，一般是隨著堿濃度的增加而增加的，而助溶精制堿劑的抽提能力隨堿濃度的變化幾乎可忽略。操作可以在5%甚至更低的堿濃度條件下進(jìn)行。

       第二、脫硫醇催化劑的溶解性很差，并且隨著堿濃度的增高迅速下降，在20%的堿液中幾乎不溶。而助溶精制催化劑——除臭精制液代替磺化酞菁鈷，壽命長(zhǎng)，活性穩(wěn)定。另外，脫硫醇過(guò)程中，油中的酚、羧酸與堿反應(yīng)形成類(lèi)似表面活性劑的物質(zhì)，它們與催化劑有絡(luò)合吸附能力，從而使溶液中的催化劑產(chǎn)生向油堿界面富集的傾向，使溶液的催化活性迅速下降，堿液使用壽命縮短，這就是催化劑的中毒。除臭精制液增加了酚類(lèi)和羧酸類(lèi)的溶解性，從而推遲了它們?cè)诮缑嫔闲纬娠柡蜐舛鹊臅r(shí)間，防止了催化劑中毒，延長(zhǎng)了堿液的使用壽命。

       第三、空氣中的氧氣在堿液中的溶解度是很小的，所以，堿液的氧化活性較低。而除臭精制液中有一類(lèi)物質(zhì)，在堿液中極易被空氣氧化，而其氧化態(tài)的氧化性又高于分子氧，起到了載氧劑的作用。載氧劑可大大提高堿液中的氧濃度和氧化活性。堿液的氧化活性的提高，不但增強(qiáng)了氧化硫醇的能力，提高硫醇的脫除率，還使脫硫醇?jí)A液具有了防止脫后銅片腐蝕的能力。硫化氫在強(qiáng)氧化條件下被直接氧化成硫代硫酸鈉，避免了元素硫的生成。

       幾種常見(jiàn)的銅片腐蝕案例

       1、脫硫醇后液化氣硫醇硫大于3ppm，汽油硫醇硫大于10ppm，此種情況下，銅片腐蝕的原因?yàn)槊摿虼疾粡氐?。加?qiáng)脫硫醇操作。

       2、液化氣脫硫醇后裝置餾出口采樣腐蝕合格，MTBE后的重碳四組份或民用氣采樣腐蝕不合格。這種現(xiàn)象是由MTBE生產(chǎn)過(guò)程造成的，請(qǐng)MTBE技術(shù)廠家提供解決方案，或增設(shè)固體吸附脫硫設(shè)備。

       3、脫硫醇后裝置餾出口采樣腐蝕合格，成品罐采樣腐蝕不合格。一種情況是閥門(mén)泄漏，另一種情況是成品與原料罐氣相線互串。通過(guò)各工藝段間副線設(shè)雙閥，正常情況加盲板，和球罐區(qū)原料罐與產(chǎn)品罐的氣相線分開(kāi)來(lái)解決。

       4、脫后硫醇硫合格、腐蝕不合格，為元素硫腐蝕。根據(jù)元素硫來(lái)源的不同，采用不同的應(yīng)對(duì)措施：是工藝過(guò)程形成的，采用助溶技術(shù)強(qiáng)化脫硫醇過(guò)程解決；是原料中帶來(lái)的，在精制裝置出口增設(shè)固體精脫硫裝置。

       5、解決成品汽油銅片腐蝕不合格的情況，通過(guò)添加汽油銅片腐蝕抑制劑是解決汽油銅片腐蝕問(wèn)題最有效、最經(jīng)濟(jì)的方案。