一、樣品基質含高濃度干擾物
樣品基質如果含有高濃度干擾物,其基質成分會與有機氯在提取、凈化或者檢測等環節產生強烈干擾,使有機氯測定儀無法有效識別目標物信號。
1.以植物油、動物內臟以及蠟質水果等為例的高油脂與高蠟質基質樣品,其油脂與蠟質會和有機氯一同被溶劑提取,在進入色譜柱后可能產生堵塞
問題,對檢測器造成污染,而且油脂的色譜峰還可能覆蓋有機氯峰,造成目標物無法分離與定量的問題。
2.以如菠菜等深色蔬菜、污泥、腐殖土以及如腐乳等發酵食品為例的高色素與高有機質基質樣品,其色素與腐殖酸等有機質在提取的過程中很難有
效去除,容易吸附有機氯或者在檢測器中產生強背景信號,從而掩蓋目標物的微弱響應。
3.以海水、如臘肉咸菜等腌制食品以及礦石粉末為例的高鹽分與高礦物質基質樣品,主要是因為高濃度鹽分會造成提取溶劑分層不穩定的問題,使
有機氯提取效率降低;而部分礦物質則可能和有機氯發生吸附或者化學反應,導致目標物損失。另外,鹽分一旦進入檢測器,還可能對離子源造成
損壞,對檢測的穩定性產生影響。
二、目標物含量遠低于儀器檢測下限
有機氯測定儀的檢測下限一般在μg/kg(ppb)級(如氣相色譜 - ECD 法對六六六的 LOD 約為 0.1-1 μg/kg),如果樣品中有機氯含量低于該下限,
就會導致儀器無法捕捉到有效信號。這種情況屬于技術上不可檢測,并非絕對不存在。
以未收污染的純凈水、深層地下水以及未使用過有機氯農藥的土壤為例,需要通過升級檢測技術實現檢測,普通的有機氯測定儀無法滿足要求。
三、樣品中無目標有機氯同類物,或目標物結構不匹配
有機氯測定儀的檢測范圍基于 “目標物列表”,只能檢測儀器已校準的有機氯化合物,如果樣品中含有以下物質就無法檢測。
1.以無機氯、氯代脂肪酸等為例的非有機氯類含氯化合物,因儀器是針對如農藥、工業污染物等低分子有機氯化合物設計,故而無法識別無機氯或者
高分子氯代物。
2.以新合成的氯代阻燃劑、未知氯代工業副產物等為例的未納入檢測方法的新型有機氯化合物,如果沒有建立對應的色譜保留時間以及質譜特征離子
庫,就會導致儀器無法匹配識別。儀器需要通過標準品校準來建立目標物的檢測方法,面對無標準品的新型物質就無法檢測。
四、樣品前處理無法有效提取目標物
有機氯檢測依賴 “前處理 - 提取目標物” 環節,如果樣品特性導致目標物無法被提取,儀器就算性能合格也無法檢測。
1.以高溫焚燒后的飛灰、活性炭吸附后的廢水以及老化污染土壤等為例的目標物與樣品基質強結合樣品,其常規前處理只能提取游離態有機氯,強
結合態目標物無法被溶劑洗脫,會導致提取效率趨近于 0。
2.以橡膠制品、塑料顆粒以及固化后的涂料和巖石樣品為例的復雜固體與半固體樣品,有機氯如果被包裹在固體的基質內部,無法有效通過研磨或者
溶劑浸泡等方式釋放,導致前處理無法有效將其轉移到提取液中,而后續儀器會出現無目標物可檢測的問題。
五、樣品含易破壞目標物的成分,導致目標物降解
一些樣品基質中的成分會和有機氯發生化學反應,導致目標物在檢測前已降解,儀器無法捕捉到信號。
以發酵酸乳、濃硝酸溶液等強酸性樣品,石灰水、濃氫氧化鈉溶液等強堿性樣品以及含強氧化劑的樣品為例,因有機氯化合物在強酸或者強堿條件下
容易發生脫氯降解,或者被氧化劑氧化成 CO?、HCl 等,容易導致目標物消失。

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